陕西对氟溴苯-想买品质好的对氟溴苯,就到研新农化
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把氟苯、溴化氢、氧气和氮气的混合物在Cu-Y型沸石存在的条件下加热到190℃至200℃,持续反应2小时至3小时制造对溴氟苯的方法,得到转化率为50%、纯度为93-98%的对溴氟苯。JP 63 14,742中公开了一种在5℃至40℃时,以铁粉作为催化剂,让氟苯和(摩尔比例大约1∶1.27),进行反应制造对溴氟苯的方法。这种方法制造对溴氟苯时,产物是1%的邻溴氟苯、0.5%的间溴氟苯和98.5%的对溴氟苯的混合物,然后通过结晶法而分离异构体得到纯度为99.8%的对溴氟苯;这种制造对溴氟苯的方法的缺点是操作繁琐且能耗大。
以液态氟苯和单质溴为反应物在催化剂的作用下发生溴化反应而生成对溴氟苯和溴化氢;其特征在于向反应体系中通入相应气体,相应气体与溴化氢发生氧化反应而生成氯化氢和溴化氢的氧化产物,溴化氢的氧化产物继续使氟苯发生溴化反应而生成对溴氟苯,从而使所进行的溴化反应为再相应气体参与下的溴化反应;溴化反应完成后,将得到的物料直接作为成品或者对得到的物料进行后处理而得到成品,相应气体与溴化氢发生氧化反应而生成的氧化产物为单质溴和一氯化溴,而单质溴和一氯化溴均作为溴化剂而能与氟苯反应生成对溴氟苯。
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对氟苯酚(4-Fluorophenol)为白色结晶,相对密度1.1889,熔点48.2℃,沸点185.6℃。有毒。有腐蚀性。溶于水,易溶于乙醇、乙酸乙酯等有机溶剂。对氟苯酚主要用于降压药奈必洛尔、5-HT1A受体抗剂和抗血小板聚集等药物的合成;也用于合成除草剂氟胺草酯;还可以用于液晶材料的生产。
重氮一氟化法:以对氨基苯甲醚为原料,在氟硼酸介质中进行重氮化反应后过滤得到其氟硼酸重氮盐,真空干燥后投入酸中加热水解可以得到对氟苯甲醚,然后在浓的酸中加热回流进行水解,可以得到对氟苯酚。同时生成极不稳定的氟硼酸重氮盐,在工业化生产时具有很大的危险性。此外,收率只有30%左右。
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溴化一水解法:以氟苯为原料,经溴化制得对氟溴苯,后者在强碱性溶液中高温高压下水解也可制得对氟苯酚。这种方法不可避免的会产生苯酚、4,,4’-二氟二苯醚和4-氟 -4’-羟基二苯醚等副产品,然而苯酚是特别不希望产生的副产品,因为它不可能用精馏的办法将它分离出去。另外,此法由于溴化时需要使用大量气体,造成环境污染。高温高压下的强碱性溶液对设备的腐蚀相当大。此外,生产设备的腐蚀问题也比较严重。重氮一水解羟基化法:以对氟为原料,经混酸硝化得到该产品,经加氢还原生成对氟苯胺。对氟苯胺在酸性介质中进行重氮化反应制得重氮盐溶液,后者加热水解即可制得对氟苯酚。该工艺采用硝化、加氢、重氮化反应等高危、高污染的单元工序,生产的危险性和废水排放量很大。
用相转移催化剂催化对氟苯甲醚的脱甲基反应,生成对氟苯酚和溴甲烷,降低了反应温度,缩短了反应时间。合成的对氟苯酚通过苯萃取方法和反应体系分离后的料液,通过通入由溴化钠和浓磷酸合成的不含溴的溴化氢,当溴化氢含量达到48%的时候即可回收套用,同时又将萃余液中残留的相转移催化剂保留在溶液中,套用的时候不需要再补加相转移催化剂。脱甲基反应生成的溴甲烷(室温下是气体)由于不溶于水,在氮气的驱赶下,以气体的形式和反应体系分离出来,直接通入预先加热到90℃,含15%对甲基苯亚磺酸钠的水溶液中,发生甲基化反应,生成对甲基苯甲砜,分离出对甲基甲砜后的母液中只有溴化钠经浓缩后得到无水溴化钠,得到的溴化钠可以套用到发生溴化氢的步骤中。这样就从根本上消除了含酸废水和副产的排放,达到了清洁化生产的要求。
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